كان : فعل ماض ناقص مبني على الفتح الظاهر على آخره.
يذهب : فعل مضارع مرفوع بالضمة الظاهرة على آخره، والفاعل ضمير مستتر تقديره هو.
يومياً : ظرف زمان منصوب بالفتحة الظاهرة على آخره.
ليجلس : فعل مضارع منصوب بأن المضمرة، والفاعل ضمير مستتر تقديره هو.
عصراً : ظرف زمان منصوب بالفتحة الظاهرة على آخره.
في أحد المقاهي : جار ومجرور.
والجملة الفعلية "كان يذهب يومياً ليجلس عصراً في أحد المقاهي" جملة فعلية رئيسية، وفعلها "كان" ناقص، وخبرها جملة فعلية مبدوءة بـ "يذهب".
ومعنى الجملة : كان الشخص المذكور في الجملة يذهب يومياً إلى أحد المقاهي في وقت العصر ليجلس فيه.